Способ получения гидроперекиси этилбензола

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ вц 988811Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт, сеид-ву - (22) Заявлено 2503 В 1 (21) 3265008/23-04 с присоединением заявки НЭ И) М.Кл.з С 07 С 179/02 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий(23) Приоритет 33) УДК 54 7 582, .3.07(088;В) Опубликовано 15 ЛЦ 33. Бюллетень М 2 Дата опубликования описании 1501,83 Т.Н. Шахтахтинский, Э.Л. Блюмберг, Л.Ф. ВекиГ.Л. Шик, М.Г. Булыгйн,. Л.И. Кораблев, Д.Д.и А.А. Эфендиев(72) Авторы изобретения Институт теоретических проблем хймическойтехнологии АН Лзербайджанской ССР и Институтхимической физики АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ ЭТИЛБЕНЭОЗИ Изобретение относится к полученйю .гидроперекисей алкилароматических углеводородов, в частности к способу получения гидроперекиси этилбензола, которая широко применяется в химической промышленности при производстве стирола, окисей олефинов и других мо-. номеров.Известен способ получения гидропе-. рекисей алкилароматическнх углеводородов путем жидкофаэного окисления соответствующих углеводородов газообразным кислородом при 70-140 С в присутствии гетерогенного катализатора-металлического серебра или его окислов, промотированных двуокисью углерода, или натриевой солью. гидро- перекиси кумола или стеариновокислым натрием, или метилфенилкарбинолом и ацетофеноном, или тетралоломи тетралоном. Селективность по целевому продукту в этом способе достигается 96 при степени конверсии 0,6 1Недостатками известного способа являются низкая степень конверсии, использование в качестве катализато- ра драгоценного металла-металлического серебра и его окислов.Наиболее близким к предложенному является способ получения гидроперекисей алкилароматических углеводородов путем жидкофазного окисления соот-: ветствующих углеводородов кислородом или кислородсодержащим газом, при атмосферном или повышенном давлении при 70-130 оС в присутствии комплексов по.- литерефталоилоксальбисамидразона илн полифумароилбисамидразона с медью, 10 никелем, церием, кобальтом, свинцомили кальцием, используемых в качестве катализатора 2).Однако применяемый катализатор раз"лагает образующуюся гидроперекибь, в результате чего селективность процесса не превышает 85, а в случае йспользования. в качестве катализатора комплексов кобальта. Образующиеся в процессе окисления кислоты отравляют катализатор, что вызывает необходимость обработки реакционной смеси щелочными реагентами. Это ограничивает срок работы катализатора. К неф . достаткам указанного способа относится также невысокий выход целевого 25 продукта (7,7 моль на взятое сырье). Катализатор используют в количестве.0,1-1,0 от исходного углеводорода.Целью изобретения является повыше-ние селективности и упрощение процесса.Поставленная цель достигается гем, что согласнб способу получения гидроперекиси этилбензола путем жидкофазного окисления этилбензола кислородом при 70-110 С в присутствии катализатора - комплекса кобаль та с органическим лигандом, в качестве катализатора используют кобальтовый комплекс сополимера диэтилового эфира винилфосфонавой кислоты с акриловой, кислотой с содержанием кобальта . 10 3-5 мг-экв/г формулы сн - Сн - Сн. - сн.22 ЮВ, г=о, 00 с О СОО О=Г02 2 где и = 300-400 в количестве 0,24-0,64 от всего этилбензода.Предложенный способ позволяет повысить селективность до 99 против, 48 при одинаковом выходе целевого продукта. Кроме того, в предложенном способе отпадает необходимость добавлять в реактор щелочные реагенты, что имеет место для регенерации катализатора.Сополимер используют с молекулярным весом 160000.П р и м е р 1. В реактор загру жают 4,4 г этилбензола и 0,014 г катализатора (0,32 вес.Ъ), содержащего 4,2 мг-экв/г кобальта, нагревают до 90 С и при этой температуре барботируют через реакционную смесь 4 О газообразный кислород со скоростью 2 л/ч. Давление атмосферное, В качестве промотирующей добавки используют 0,055 г (0,08 моль/л) гидроперекиси этнлбензола, Реакцию ведут 10 ч. Гидроперекись выделяют известным способом - осаждением в виде натриевой соли, проводимым с помощью концентрированного раствора щелочи.5 ОКатализатор отделяют фильтрованием оксидата, затем промывают этилбензолом и высушивают, после чего можно повторно испольэовать, при этом скорость и селективность реакции не снижаются. Выделено гидроперекиси этилбензола 0,48 г, таким образом выход гидроперекиси 8,62 моль.Ъ, при суммарной скорости 0,07 моль/л ч и селективности 99.П р и м е р 2Окисление проводят как в примере 1. Катализатор содержит 3 мг-экв/г кобальта. При этом выделено гидроперекиси этилбензола 0,39 г. Таким образом, выход гидро- перекиси составляет 7 моль.Ъ,при б 5 суммарной скорости и селективности соответственно 0,065 моль/л ч и 94.П р и м е р 3. Окисление проводят как в примере 1, Катализатор содержит 5 мг-экв/г кобальта. При этом выделено гидроперекиси этилбензола 0,44 г. Таким образом, выход гидро- перекиси этилбензола 8 моль.Ъ при суммарной скорости и селективности соответственно 0,08 моль/л ч и 80.П р и м е р 4. Окисление проводят как в примере 1. Опыт проводят при 700 С. При этом выделено гидро- перекиси этилбензола 0,31 г, что составляет 5,57 моль.Ъ, суммарная скорость и селективность соответственно равны 0,043 моль/л ч и 96.П р и м е р 5. Окисление проводят как в примере 1. Опыт проводят при 110 С. При этом выделено гидро- перекиси этилбензола 0,41 г, что составляет 7,3 моль.Ъ, суммарная скорость и селективность соответственно равны 0,077 моль/л.ч и 72.П р и м е р б (сравнительный). Окисление проводят как в примере 1. Количество катализатора равно 0,007 г (0,16 вес.Ъ).При этом выделено гидроперекиси этилбензола 0,31 г, что составляет 5,5 моль.Ъ, суммарная скорость и селективность соответственно равны 0,05 моль/л ч и 96.П р и м е р 7, Окисление проводят как в примере 1. Количество катализатора равно 0,028 г (0,64 вес. ). При, этом выделено гидроперекиси этилбензола О, 43 г, что составляет 7,7 моль.Ъ,суммарная скорость и селективность соответственно равны 0,07 моль/л ч и 90.П ри м е р 8. Окисление проводят как в примере 1. Опыт проводят при 800 С. При этом выделено гидро- перекиси этилбензола 0,42 г, что составляет 8 моль.Ъ, суммарная скорость и селективность соответственно равны 0,069 моль/л ч и 95.П р и м е р 9. Окисление проводят как в примере 1, Количество катализатора 0,010 г (0,24 вес.Ъ). При этом выделено гидроперекиси этилбензола 0,42 г, что составляет 8 моль,%, суммарная скорость и селективность соответственно равны 0,074 моль/л ч и 98. П р и м е р 10. Окисление проводят как в примере 1. Количество катализатора равноф 0,020 г (0,45 вес.Ъ). При этом выделено гидроперекиси этилбензола 0,48 г, что составляет 8,6 моль.%суммарная скорость и селективность соответственно равны 0,078 моль/л ч и 92.П р и м е р 11 (сравнительный), Окисление проводят как в примере 1.988811 Формула изобретени 30 Сн;СК-Ск,- Сн Составитель М МеркуловаТехред Е.Харитончик Корректор С.Шекмарй Митров Редакто аз 10983/31 Тираж 416 ВНИИПИ Государственного комит по делам изобретений и от 113035, Москва, Ж, Раушская. Ужгород, ул. тная н Количество катализатора 0,03 г 0,78 вес.). При этом выделено гидроперекиси этилбензола 0,32 г (5,8 моль.), суммарная скорость и селективность соответственно равны0,057 моль/л ч и 85,Способ получения гидроперекиси этилбензола окислением этилбензола кислородом при 70-110 С в присутствии катализатора - комплекса кобальта с органическим лигандом, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности и упрощения процесса, в качестве катализатора используют кобальтовый комплекс сополимера винилфосфоновой кислоты с акриловой кислотой с содержанием кобальта 3-5 мг-экв/гформулы где и = 300-400, в количестве 0,24-0,64 от веса этилбензола. 15 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1Авторское свидетельство СССР 9 526618., кл. С 07 С 179/02, 1976.2, Патент Великобритании Ф 1395367, кл. С 2 С, опублик. 1975 (прототип),

Заявка

ИНСТИТУТ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ПРОБЛЕМ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ АН АЗССР, ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ АН СССР

ШАХТАХТИНСКИЙ ТОГРУЛ НЕЙМАТ ОГЛЫ, БЛЮМБЕРГ ЭРНА АЛЬБЕРТОВНА, ВЕКИЛОВА ЛЕЙЛА ФАИК КЫЗЫ, ШИК ГАРРИ ЛЬВОВИЧ, БУЛЫГИН МИХАИЛ ГРИГОРЬЕВИЧ, КОРАБЛЕВ ЛЕОНИД ИВАНОВИЧ, ОРУДЖЕВ ДЖУМШУД ДЖАЛАЛ ОГЛЫ, ЭФЕНДИЕВ АЯЗ АДИЛ ОГЛЫ

МПК / Метки

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-988811-sposob-polucheniya-gidroperekisi-ehtilbenzola.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения гидроперекиси этилбензола</a>

Номер патента: 522851

. со скоростью 3 - 5 л/час, водяной пар в весовом соотношении 1: 1 - 2 к эпилбензолу,из сатуратора. Температура в слое катализатора 420 в 5 С. Спустя 0,5 - 1 час устанавливается стационарный режим, и активность катализатора остается 10 постоянной.Содержание стирола в катализаторе,при 480 С составляет 80%. Стирол,получают с выходом 74% на пропущенный этилоензол при селективноспи 92,5%.15Конверсия углеводорода 80% .П р и м е р 2. Притотавливают катализатор по примеру 1 за исключением введения модифицирующей добавки окиси или,солей кадмия. На 100 г носителя оерут 20 г ванадата аммония, 2,6 г Сс 1(МОз)2 4 Н 20.Состав тсатализатора, %:МдО 94Ч 205 5СдО 1 При пропускании этилбензола при 480 С, при молярном рязбавлении кислородом воздуха 1: 1,1.

Номер патента: 1181185

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЭТИЛБЕНЗОЛА, включающий оксид хрома, оксид циркония, карбонат калия, силикат калия и оксид железа, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит оксид цезия и оксид рубидия при следующем содержании компонентов, мас.Оксид хрома 2,0 7,0Оксид циркония 1,0 2,5Карбонат калия 10,0 25,0Силикат калия 0,5 4,0Оксид цезия или оксид рубидия 0,5 5,0Оксид железа Остальное

Номер патента: 1567571

. ) р ь) гидро- моль) сероом перемеши- холодильнииную смесь ь) 1-метокают кипятить ч. Затем ровывают и1567571 ф о р м у л а изобретения Иэопропил-метоксиэтилтритиокарбонат формулы снЗснзс зсн,сн,осн д Сн и в качестве катализатора разложениягидроперекиси кумола, Сюмоль/л Ч моль/л с Тем- Сфпера- моль/лтура,7 у мин Катализатор 8,5101,610 ф 3,210 ф 1,0 10-з 2,01 ОСН,ОСВС,Н,О(СН ) СНЯСЬСН СН,0(ФН 3118 280 60 58 23 15 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 5,0 ф 10-з 5,0 1 О,4 1 О,010 ф 9,5 10 80 ЬО 80 80 80 Составитель Т. ВласоваРедактор И. Недолуженко Техред А.Кравчук Корректор О. Кравцова Заказ 1300 Тираж 337 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Носква, Ж, Раушская наб., д. 4/5.

Номер патента: 1643076

. г(п,п,п. 68) гидроксида алюминия и 6,0 г(п.п,п. 50) цеолита ЦВМ 15 мл воды; получают катализатор состава, мас. О :Цеолиг в Н-форме 6 Оксид алюминия ОстальноеАктивность катализаторов проверяют в реакции диспропорционирования этилбензола.П р и м е р 3. Катализатор в количестве4,0 г состава, мас,%: Цеолит в Н-форме со степенью кристалличности 60 о . 99,0 Оксид алюминия Остальное прокаленный при 500 - 550 С в течение 5 3 ч, в виде фракции 0,6 - 1,0 мм загружают вреактор и активируют в токе воздуха, постепенно нагревая до 150 ОС, выдерживая 0,5 ч до 500 С, выдерживая 1 ч, затем в реактор с объемной скоростью 1,3 ч подают 8,0 мл 10 этилбензола. Отобранный катализат анализируют методом ГЖХ. После 2 ч работы катализатора степень превращения.

Номер патента: 482935

. серебра далее переводят в растворенное состояние с помощью аммиака и (или) аминов. 6Когда носитель приводят в соприкосновение с растворами по вышеизложенному, серебро совместно с щелочным металлом одновременно осаждается на нем в виде соответствующих солей.После этого катализатор выдерживают при температуре 100 в 3, предпочтительно 125 - 325 С, в течение 0,5 - 8 час, что требуется для разложения соли или солей серебра и образования прочно прилипающего осадка из частиц металлического серебра на поверхности носителя, Следует избегать проведения операции при пониженных температурах, поскольку в противном случае не достигается полноты разложения соли или солей серебра.Кроме того, можно использовать раствор комплекса оксалата серебра и.