Именные реакции в органической химии
В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию. Часто в названии реакции фигурируют имена нескольких учёных: это могут быть авторы первой публикации (например, процесс Фишера — Тропша), первооткрыватель и исследователь реакции (реакция Бородина — Хунсдикера), учёные, одновременно опубликовавшие результаты о новой реакции.
В зависимости от традиции, название на разных языках может сильно отличаться. Например, одна и та же реакция известна как «реакция Бородина — Хунсдикера» в русскоязычной литературе, как «реакция Хунсдикера» (нем. Hunsdiecker-Reaktion ) или «реакция Хунсдикера — Бородина» ( Hunsdiecker-Borodin-Reaktion ) в немецкоязычной литературе, и как «реакция Хунсдикера» (англ. Hunsdiecker reaction ) — в англоязычной. Реакция превращения спиртов в алкилгалогениды с помощью трифенилфосфина и тетрагалогенида углерода, известная в немецкой литературе как «реакция Аппеля» ( Appel-Reaktion ), остаётся, как правило, безымянной в русскоязычной [ источник не указан 2090 дней ] . Часто в названиях реакций предпочтение отдается учёным своей школы.
Ориентироваться среди таких названий сложно. Данная статья создана с целью облегчить поиск информации об основных именных реакциях в органической химии.
Содержание
Реакция Аллана — Робинсона [ править | править код ]
Синтез флавонов и изофлавонов из гидроксиарилкетонов и ангидридов карбоновых кислот:
Перегруппировка Амадори [ править | править код ]
Реакция Анджели — Римини [ править | править код ]
Реакция Анри [ править | править код ]
англ. Henry reaction или Nitroaldol reaction
Конденсация альдегидов с нитросоединениями с образованием нитроспиртов под действием оснований:
Реакция Арндта — Эйстерта [ править | править код ]
англ. Arndt–Eistert synthesis или Arndt–Eistert reaction
Превращение карбоновой кислоты в ближайший гомолог с использованием диазометана:
Открыта в 1935 году.
Реакция Аппеля [ править | править код ]
Синтез алкилхлоридов и алкилбромидов из спиртов при их взаимодействии с четырёххлористым либо четырёхбромистым углеродом и трифенилфосфином.
Реакция Ауверса [ править | править код ]
англ. Auwers synthesis или Auwers reaction
Превращение кумаранонов во флавонолы под действием спиртового раствора щелочи:
Открыта немецким химиком Ауверсом в 1908 году.
Окисление по Байеру — Виллигеру [ править | править код ]
Открыта в 1899 году немецкими химиками Адольфом фон Байером и Виктором Виллигером.
Синтез Байера — Древсена [ править | править код ]
англ. Baeyer–Drewson indigo synthesis
Перегруппировка Бамбергера [ править | править код ]
Превращение N-фенилгидроксиламина в 4-аминофенол под действием кислоты:
Открыта в 1894 году немецким химиком Бамбергером.
Реакция Барджеллини [ править | править код ]
Декарбоксилирование Бартона [ править | править код ]
Радикальное декарбоксилирование карбоновых кислот через соответствующие тиокарбонильные производные:
Реакция Бартона [ править | править код ]
Фотолиз нитритов — перегруппировка эфира спирта и азотистой кислоты в нитрозоспирт:
Реакция Белоусова — Жаботинского [ править | править код ]
Класс химических реакций, протекающих в колебательном режиме. Примером такого типа реакций служит реакция Реакция Бриггса — Раушера.
Реакция Бернтсена [ править | править код ]
англ. Bernthsen acridine synthesis
Метод синтеза 5-замещенных акридинов конденсацией диариламинов с карбоновыми кислотами или их производными в условиях кислотного катализа:
Реакция Бёрча [ править | править код ]
В 1944 году А. Бёрч открыл реакцию восстановления ароматического кольца раствором щелочного металла в жидком аммиаке в присутствии спирта в качестве протонирующего агента. Открытие этой реакции произошло из-за случайного попадания спирта в раствор натрия в жидком аммиаке.
Реакция Бородина — Хунсдикера [ править | править код ]
англ. Hunsdiecker reaction или Borodin–Hunsdiecker reaction
Реакция серебряных солей карбоновых кислот с галогенами, дающая в результате галогенозамещенные углеводороды.
Реакция Бриггса — Раушера [ править | править код ]
англ. Briggs-Rauscher reaction или Briggs–Rauscher oscillating reaction
Автоколебательная химическая реакция. При взаимодействии пероксида водорода, йодноватой кислоты, сульфата марганца(II), серной и малоновой кислот и крахмала возникает колебательная реакция с переходами бесцветный — золотой — синий.
Перегруппировка Брука [ править | править код ]
Изомеризация α-, β- и γ-силилсодержащих спиртов в силильные эфиры под действием основания.
Реакция Буво — Блана [ править | править код ]
Образование α-гидроксикетонов (ацилоинов) при восстановлении сложных эфиров моно- и дикарбоновых алифатических кислот натрием в инертной атмосфере. Впервые реакцию наблюдали в 1903 году Л. Буво и Г. Блан.
Включает несколько стадий:
- Образование анион-радикала
- Образование аниона.
Конечным продуктом реакции является 1,2-кетон—ендиолят, который после протонирования превращается в α-оксикетон (ацилоин).
Эта реакция не находила применения в органической химии до тех пор, пока А. Штоль и В. Прелог в 1947 году не применили её для синтеза карбоциклических соединений со средним или большим размером цикла из диэфиров α,ω-дикарбоновой кислоты. Реакцию проводили в кипящем ксилоле при перемешивании с мелкодиспергированным натрием в токе аргона-для предотвращения окисления натрия и промежуточных анионов. В этом случае конденсация дает прекрасный выход.
Для повышения выхода реакции используют триметилхлорсилан (который подавляет конденсацию Дикмана), образующиеся при этом бис-триметилсилиловые эфиры ендиолов легко выделяются и при взаимодействии со спиртом образуют ацилоины. Это позволяет не только повысить выход, но и свести к минимуму побочные процессы.
Такая методика ацилоиновой конденсации стала общепринятой.
Реакция Бутлерова [ править | править код ]
англ. Butlerov reaction или Formose reaction
Автокаталитическая реакция синтеза различных сахаров из формальдегида в слабощелочных водных растворах в присутствии ионов металлов, например кальция.
Реакция Вильсмейера — Хаака [ править | править код ]
Один из способов введения карбонильной группы в ароматическое кольцо. Реакция состоит из двух стадий — образование реагента Вильсмейера — Хаака и его присоединения к кольцу. Реагент представляет собой слабый электрофил. Поэтому реакция лучше протекает с электронообогащенными карбо- и гетероциклами.
Реакция Виттига [ править | править код ]
Реакция Виттига, открыта в 1954 году, остаётся лучшим современным методом региоспецифического синтеза алкенов со строго определённым положением двойной связи. Реакция заключается во взаимодействии альдегида или кетона с илидами фосфора, приводящая к образованию алкена и окиси фосфина.
Реакция Вюрца [ править | править код ]
англ. Wurtz reaction или Wurtz coupling
Метод синтеза симметричных насыщенных углеводородов действием металлического натрия на алкилгалогениды (обычно бромиды или иодиды).
Реакции Ганча [ править | править код ]
1. Синтез замещённых пиридинов конденсацией β-дикарбонильных соединений с альдегидами и аммиаком.
2. Синтез тиазолов конденсацией α-галогенкарбонильных соединений (альдегидов, кетонов, карбоновых кислот) или их производных (ацеталей) с тиоамидами.
3. Синтез пирролов циклоконденсацией α-галогенкетонов с аммиаком или аминами и β-дикарбонильными соединениями.
Реакция Глазера [ править | править код ]
В присутствии солей одновалентной меди в спиртовом растворе аммиака алкины окисляются кислородом воздуха до диацетиленов:
Реакция Дильса — Альдера [ править | править код ]
В 1928 году немецкие учёные О. Дильс и К. Альдер открыли реакцию 1,4-присоединения соединений с двойной связью к сопряжённому диену с образованием производного циклогексена.
Реакция Зандмейера [ править | править код ]
Замена диазониевой группы в ароматических солях диазония на заместитель в присутствии солей меди(I)
В 1884 году Т. Зандмейер [en] открыл реакцию, которая позволяла замещать диазогруппы на хлор-, бром- и циано-группу, катализируя солями Cu(I).
В общем виде реакция выглядит так:
Реакция Зелинского [ править | править код ]
Тримеризация ацетилена. Реакция происходит при пропускании ацетилена над активированным углем при температуре 400 °C. Используется для получения бензола.
Реакция Зинина [ править | править код ]
Метод получения ароматических аминов восстановлением нитросоединений
Реакция Канниццаро [ править | править код ]
Окислительно-восстановительная реакция ароматических альдегидов открыта в 1853 году итальянским химиком С. Канниццаро.
Реакция Кастро — Стефенса [ править | править код ]
Синтез арилацетиленов (по аналогии с методом Ходкевича-Кадио):
Реакция Кижнера — Вольфа [ править | править код ]
Реакция полного восстановления кетогрупы с помощью гидразина и сильного основания (чаще всего — гидроксидом калия).
Реакция Клемменсена [ править | править код ]
Открыта в 1913 году. Реакция заключается в восстановлении карбонильной группы в ароматических и жирноароматических кетонах с помощью амальгированного цинка и соляной кислоты. позволяет получать алкилбензолы с первичной алкильной группой, недоступные по реакции Фриделя-Крафтса. Механизм детально не установлен.
Конденсация Кляйзена [ править | править код ]
Химическая реакция присоединения-фрагментации, в которой принимают участие карбонильная и активированная метиленовая группы (в присутствии основания, отщепляющего протон от метиленовой).
Реакция Кнёвенагеля [ править | править код ]
Реакция Кнёвенагеля — конденсация альдегидов или кетонов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии оснований с образованием производных этилена. Например, при конденсации бензойного альдегида (I) с диэтиловым эфиром малоновой кислоты (II) в присутствии пиперидина получается производное коричной кислоты (III):
Конденсация Кнёвенагеля широко применяется в лабораторном органическом синтезе, а также в химико-фармацевтической и парфюмерной промышленностях. Реакция открыта немецким химиком Э. Кнёвенагелем (нем. E. Knoevenagel ) в 1896 году.
Лит.: Серрей А. Справочник по органическим реакциям / Пер. с англ. — М. , 1962.
Реакция Кольбе [ править | править код ]
Реакция Кольбе — реакция электролиза карбоновых кислот или их солей с получением углеводородов.
Реакция Кольбе — Шмидта [ править | править код ]
англ. Kolbe–Schmitt reaction или Kolbe process
Карбоксилирование фенолята натрия диоксидом углерода.
Реакция Коновалова [ править | править код ]
Нитрование алифатических, алициклических и жирноароматических соединений разбавленной НNО3.
Реакция Криге [ править | править код ]
- Реакция окислительного расщепления β-гликолей тетраацетатом свинца с образованием карбонильных соединений.
- Реакция цис-гидроксилирования олефинов при помощи тетраоксида осмия OsO4.
- Термическая перегруппировка третичных пероксоэфиров с образованием карбонильных соединений.
Реакция Кулинковича [ править | править код ]
Синтез циклопропанолов при взаимодействии сложных эфиров с реагентами Гриньяра, содержащими атом водорода в β-положении, в присутствии тетраизопропоксида титана.
Реакция Кучерова [ править | править код ]
Реакция заключается в получении карбонильных соединений из алкинов в присутствии солей ртути (II) в кислой водной среде. При этом в процессе гидратации образуется енол, который изомеризуется (таутомеризуется) в альдегид или кетон.
Реакция Манниха [ править | править код ]
Открыта в 1912 году. Реакция является основным способом получения α-диалкиламинометилкетонов при конденсации кетонов с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина.
Реакция Меншуткина [ править | править код ]
Синтез четвертичных аммониевых солей из третичных аминов и органических галогенидов.
Реакция Михаэля [ править | править код ]
англ. Michael reaction или Michael addition
Обычно в реакцию вступают системы с электроноакцепторными заместителями (Z), например:
Реакция открыта в 1887 году.
Реакция Мицунобу [ править | править код ]
Специальный метод органической химии, в процессе которого, под действием трифенилфосфина и диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты (C2H5O2CN=NCO2C2H5, DEAD) происходит превращение гидроксильной группы спиртов в различные функциональные группы.
Реакция Петрова — Кормера [ править | править код ]
Реакции ениновых и диениновых углеводородов и их функциональных производных(спиртов, эфиров, галогенидов) с литийорганическими соединениями алифатического, ароматическго и элементоорганического рядов(амидов, фосфидов), приводящих к образованию широкого класса алленовых соединений.
Реакция Перкина [ править | править код ]
Метод синтеза β-арилакриловых кислот (коричной кислоты, её производных и аналогов) взаимодействием ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии катализаторов основного характера (щелочных солей карбоновых кислот, третичных аминов и т. п.)
Реакция Раймера-Тимана [ править | править код ]
Орто-формилирование фенолов хлороформом в присутствии сильного основания.
Реакция Розенмунда — Зайцева [ править | править код ]
Селективное каталитическое восстановление ацетилхлоридов водородом до альдегидов.
Реакция Стилле [ править | править код ]
англ. Stille reaction или Stille Coupling
Сочетание органического производного олова с sp 2 -гибридизованным органическим галлогенидом, катализируемая комплексами Pd(0).
Реакция Сузуки [ править | править код ]
англ. Suzuki coupling или Suzuki reaction
Химическая реакция сочетания арил- винил-бороновых кислот с арил- или винил-галлидами, катализируемая комплексами Pd(0).
Реакция Торпа [ править | править код ]
Самоконденсация нитрилов в условиях основного катализа, результатом которой является образование енаминов.
Реакция Трофимова [ править | править код ]
Взаимодействие ацетилена с оксимами кетонов в присутствии сильного основания приводит к получению пиррольного кольца:
Гетероциклизация протекает при температуре 70—120 °C в среде диметилсульфоксида.
Реакция Фаворского [ править | править код ]
1. Ацетилен-алленовая перегруппировка.
Катализируемая сильными основаниями перегруппировка алкинов в аллены и миграция двойной связи в углеродной цепи была открыта А. Е. Фаворским в 1888 году. Он получал бутин-1 дегидрогалогенированием 2,2-дихлорбутана под действием спиртового раствора КОН в ампуле при 170 °C. Неожиданно вместо бутина-1 был получен бутин-2.
2. Присоединение карбонильных соединений к алкинам.
В присутствии сильных оснований алкины с концевой тройной связью способны присоединять карбонильные соединения с образованием спиртов:
3. конденсация алкинов со спиртами.
Реакция нуклеофильного присоединения спиртов к алкинам в присутствии щелочей с образованием алкенильных эфиров:
Реакция Фаворского — Реппе [ править | править код ]
В 1925 году Реппе разработал промышленный способ присоединения ацетилена к формальдегиду на основе реакции Фаворского. При высоком давлении, порядка 100 атм , в присутствии ацетиленида меди происходит присоединение ацетилена к формальдегиду с образованием двух важных продуктов — пропаргилового спирта и бутин-2-диола-1,4:
Процесс Фишера — Тропша [ править | править код ]
англ. Fischer Tropsch synthesis
Химическая реакция, происходящая в присутствии катализатора, в которой монооксид углерода (CO) и водород (H2) преобразуются в различные жидкие углеводороды.
Реакция Фриделя — Крафтса [ править | править код ]
Способ алкилирования и ацилирования ароматических соединений в присутствии катализаторов кислотного характера, например AlCl3, BF3, ZnCl2, FeCI3, минеральных кислот, окислов, катионообменных смол. Алкилирующими агентами служат алкилгалогениды, олефины, спирты, сложные эфиры; ацилирующими — карбоновые кислоты, их галогенангидриды и ангидриды.
Реакция Хека [ править | править код ]
англ. Heck reaction или Mizoroki–Heck reaction
Сочетание ненасыщенных галогенидов (или трифлатов) с алкенами в присутствии сильных оснований и катализаторов на основе Pd(0)
Реакция Ходкевича — Кадио [ править | править код ]
англ. Cadio-Chodkiewicz reaction или Cadio–Chodkiewicz coupling
Эту реакцию иначе называют ацетиленовой конденсацией. Она заключается во взаимодействии ацетиленовых углеводородов с бром- или йодалкинами с образованием диацетиленов:
RC≡CH + Br-C≡CR' → RC≡C-C≡CR' + HBr
Реакция Хорнера [ править | править код ]
Модификация реакции Виттига, в которой вместо илидов фосфора используются фосфонаты.